Separación del catalizador de Jacobsen en la epoxidación enantioselectiva de cis- cinamato de etilo bajo condiciones homogéneas | Separation of the Jacobsen’s catalyst in the enantioselective epoxidation of cis-ethyl cinnamate under homogeneous conditions

RESUMEN: En este trabajo se reporta una nueva metodología para la recuperación y la reutilización del catalizador de Jacobsen en la epoxidación enantioselectiva de un éster de cinamato bajo condiciones homogéneas. En contraste con los métodos tradicionales de inmovilización de catalizadores homogéneos, en el método propuesto no se utiliza un sólido como soporte. Esto se logra utilizando dimetildioxirano (DMD) preparado in situ como agente oxidante. Aunque, los resultados de actividad catalítica son más bajos que los reportados por Jacobsen en fase homogénea y utilizando NaOCl como agente oxidante, con el método propuesto se tiene la posibilidad de reutilizar el catalizador y por consiguiente aumentar la productividad catalítica. El catalizador reutilizado tres veces mostró una leve pérdida de su actividad catalítica inicial. El análisis FT-IR sugiere que la pérdida de actividad catalítica está más asociada con la desmetalización de Mn, que con la degradación oxidativa. La pérdida física del catalizador durante su recuperación también pudo contribuir a la reducción de la conversión.

ABSTRACT: In this work, we report on a new methodology for the recovery and reutilization of the Jacobsen’s catalyst in the enantioselective epoxidation of cis-ethyl cinnamate under homogeneous conditions. The un-immobilized catalyst could be recovered by using in situ generated dimethyldioxirane as oxidizing agent. Although, catalytic activity results were lower than those reached with NaOCl in homogeneous phase, in the present method the catalytic productivity can be improved by reutilization of the recovered catalyst. After catalyst reusing for three times a slight reduction of initial catalytic activity is observed. FT-IR analyses suggest Mn demetalization rather than catalyst oxidative degradation. Also, the physical loss of the catalyst during its recovery is not discarded.