Se utilizó la extracción en fase sólida utilizando la resina XAD-2 para concentrar los plaguicidas presentes en muestras de agua. Se trabajó con plaguicidas que pueden constituir un riesgo de contaminación de las aguas, los niveles de residuos se determinaron usando un Cromatógrafo Gaseoso provisto de un detecctor NPD y por cromatografía de capa delgada, obteniéndose buenas recuperaciones y reproducibilidades. Demostrándose que es un método alternativo con el cual se logra un ahorro considerable de solventes. | Solid phase extraction usingSolid-phase extraction using XAD-2 resin to concentrate pesticides present in water samples was used. The work was done with pesticides, which can constitute a contamination risk for water. Residues level were determinate using gas chromatography with a NPD detector and for thin layer chromatography, to obtain good recovery and reproducibility. Was demonstrating to be an alternative method and permit considerable economy of solvent.

Fresh sausages are perishable foods and the reduction of the NaCl content in their composition reduces shelf life due to the growth of microorganisms. In the present study, the influence of different concentrations of NaCl (from 2.5% and 1.75%), action of basic electrolyzed water (AEB) (0.02%) and ultrasound (US) (25 kHz, 80% of amplitude, 159 W, sweep mode 20 min), totaling 08 treatments, which physical-chemical (pH, redox potential and water activity), microbiological (mesophilic, psychotrophic, lipolytic, enterobacterial and lactic), oxidative (Tbars), formation of nitrous pigments, fatty acid profile of the control treatment with 100% NaCl, evaluation of volatile compounds, texture and sensory analysis at three different times of shelf life (1st, 15th and 30th day). The results showed that in the centesimal composition of sausages, all treatments met current legislation. The pH showed a higher value in products containing 1.75% NaCl and AEB (6.27-5.91) and a lower redox potential (Eh) (50-22.50 mV). In water activity (Aw) all values found were similar (0.96 – 0.97). In the analysis of TBARs (0.016 – 0.134 mg MDA), the lowest values identified were in the treatment with 1.75% of NaCl and BEW and also found greater formation of nitrous pigments (43 – 51 ppm). In the microbiological analyses, the counts of mesophilic (3.33 – 4.16 log UFC/g) and psychrotrophic (3.89 – 6.73 log) bacteria were lower in sausages with 2.50% NaCl up to the 15th day of storage. Mesophilic lactic bacteria (2.08 - 6.69 log UFC/g) grew less than psychrotrophic lactic bacteria (2.53 - 3.75 log UFC/g) at 1.75% NaCl during storage. On the other hand, the counts of lipolytic bacteria (4.65 - 6.69 log UFC/g) and enterobacteria (2.08 - 3.42 log UFC/g), showed the same growth behavior in all treatments. The sensory profile of the fresh sausage was traced through the Quantitative Descriptive Analysis (QDA), emphasizing the treatment with sonicated NaCl reduction, with the addition of basic electrolyzed water (TUSBEW70) which showed a high correlation (with such and such abribute) that was maintained in the day 1 and 30º of shelf life, associated with the use of US and BEW for the reduction of NaCl. In the texture profile, the reduction of NaCl and the use of US demonstrated that sonicated meat products present a better distribution of salt, and in the TUSBEW70 treatment, the sausages were characterized as softer both on the 1st day and on the 30th day of storage. In CONTROL100, oleic acid (C18:1-cis(n9) (34.85 ± 2.42) was the major compound in the sample, which acts to help reduce non-transmissible chronic diseases, such as cardiovascular diseases. In the analysis of volatile compounds, the 30% reduction of NaCl in the formulation of products in general reduced the compounds originating from lipid oxidation, such as heptanal, hexanal and pentanal identified in the samples. At the beginning of storage, the action of the basic electrolyzed water in the treatments can be seen. Therefore, this product can be inserted in the meat products market, based on the use of clean technologies and reduction of salt content, with greater healthiness for consumers. | As linguiças frescais são alimentos perecíveis e com a redução do teor de NaCl na sua composição reduz a vida de prateleira devido ao crescimento dos microorganismos. No presente estudo foi avaliado a influência de diferentes concentrações de NaCl (de 2,5% e 1,75%), ação da água eletrolisada básica (AEB) (0,02%) e do ultrassom (US) (25 kHz, 80% de amplitude, 159 W, modo sweep 20 min), totalizando 08 tratamentos, os quais foram realizadas análises físico-químicas (pH, potencial redox e atividade de água), microbiológicas (mesófilas, psicotróficas, lipolíticas, enterobactérias e lácticas), oxidativas (TBARS), formação de pigmentos nitrosos, perfil de ácidos graxos (AG) do tratamento controle com 100% de NaCl, avaliação de compostos voláteis, textura e análise sensorial em três diferentes tempos de vida de prateleira (1º, 15º e 30º dia). Os resultados mostraram que na composição centesimal das linguiças, todos os tratamentos atenderam a legislação vigente. O pH apresentou maior valor nos produtos contendo 1,75% de NaCl e AEB (6,27-5,91) e menor potencial de óxidoredução (Eh) (50-22,50 mV). Na atividade de água (Aw) todos os valores encontrados foram similares (0,96–0,97). Na análise de TBARs (0,016–0,134 mg MDA), os menores valores identificados foram no tratamento com 1,75% de NaCl e BEW e também constatado maior formação de pigmentos nitrosos (43–51 ppm). Nas análises microbiológicas, as contagens das bactérias mesófilas (3,33–4,16 log UFC/g) e psicrotróficas (3,89–6,73 log UFC/g) foram menores nas linguiças com 2,50% de NaCl até o 15° dia de armazenamento. As bactérias lácticas mesófilas (2,08- 6,69 log UFC/g) tiveram menor crescimento do que as lácticas psicrotróficas (2,53-3,75 log UFC/g) com 1,75% de NaCl durante o armazenamento. Por outro lado, as contagens das bactérias lipolíticas (4,65-6,69 log UFC/g) e enterobactérias (2,08-3,42 log UFC/g), apresentaram o mesmo comportamento de crescimento em todos os tratamentos. O perfil sensorial da linguiça frescal foi traçado através da Análise Descritiva Quantitativa (ADQ), ressaltando o tratamento com redução de NaCl sonicado, com adição de água eletrolisada básica (TUSBEW70) que apontou alta correlação (com tal e tal abributo) que se manteve no dia 1 e 30º de vida de prateleira, associado ao emprego do US e BEW para a redução de NaCl. No perfil textura a redução de NaCl e uso de US demonstraramm que produtos cárneos sonicados apresentam uma melhor distribuição de sal, e no tratamento TUSBEW70 as linguiças caracterizaram-se como mais macias tanto no 1° dia como no 30° dia de armazenamento. No CONTROL100, o ácido oleico (C18:1n9cis) (34,85 ± 2,42) foi o AG majoritário na amostra, o qual atua no auxílio da redução de doenças crônicas não transmissíveis, como cardiovasculares. Na análise dos compostos voláteis, a redução de 30% de NaCl na formulação dos produtos de forma geral diminuíram os compostos oriundos da oxidação lipídica, como heptanal, hexanal e pentanal identificados nas amostras. No inicio do armazenamento percebe-se a ação da água eletrolisada básica nos tratamentos. Portanto, esse produto pode ser inserido no mercado de produtos cárneos, a partir do uso de tecnologias limpas e redução de teor de sal, com maior saudabilidade para os consumidores.

O presente trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de métodos para determinação simultânea de trialometanos e agrotóxicos organoclorados e piretroides em água. Para proporcionar protocolos experimentais ambientalmente seguros, a cromatografia gasosa com detector por captura de elétrons foi associada a técnicas de preparo de amostra que não emprega solvente orgânico, ou que o volume deste é significativamente reduzido, como é o caso das técnicas de microextração em fase sólida e microextração em gota única, respectivamente. A microextração em fase sólida foi empregada no modo indireto (MEFS-HS), sendo avaliados os fatores adição de sal (Na2HPO4), temperatura e tempo de extração na sua otimização. A microextração em gota única foi empregada por imersão direta (MEGU-ID), sendo as variáveis experimentais solvente extrator, volume da microgota, tempo de contato da microgota com a solução aquosa, velocidade de agitação, adição de sal (NaCl) e volume de amostra avaliados a fim de maximizar o desempenho da técnica. Após a otimização das técnicas, a seletividade, linearidade, precisão intermediária, exatidão e limites de detecção e quantificação dos métodos foram determinados. Os dois métodos permitiram a análise simultânea de agrotóxicos organoclorados e piretroides em água, sendo que a MEFS-HS possibilitou também a análise de trialometanos (THM). Foram obtidos coeficientes de variação (CV) entre 3 e 21% e recuperações relativas entre 70 e 125%. Os protocolos desenvolvidos também apresentaram seletividade e linearidade adequadas, com coeficientes de correlação (r) maiores que 0,95. Os limites de detecção dos analitos de interesse encontram-se entre 0,003 e 3 μg L-1, sendo todos inferiores aos respectivos valores máximos permitidos (VMP) pela legislação nacional (Ministério da Saúde) e internacional (Organização Mundial da Saúde) para água potável. Amostras de água potável foram analisadas empregando os métodos propostos, não sendo detectado nenhum dos agrotóxicos. A partir da MEFS-HS foram detectados nas amostras analisadas os trialometanos clorofórmio, bromodiclorometano e dibromoclorometano em concentrações iguais a 4,4; 3,8 e 0,7 μg L-1, respectivamente. A soma da concentração de trialometanos foi menor do que 9 μg L-1 em todas as amostras analisadas, valor menor do que o VMP estabelecido pela Portaria 518 do Ministério da Saúde, de 25 de março de 2004, que é de 100 g L-1 para a soma dos quatro principais trialometanos. | This study aimed to develop methods for simultaneous determination of organochlorine pesticides, trihalomethanes and pyrethroids in water. In order to provide environmentally friendly experimental protocols, gas chromatography with electron capture detector was associated with sample preparation techniques, that uses no organic solvent, or that this volume is significantly reduced, as in solid phase microextraction and single drop microextraction, respectively. The solid phase microextraction was carried out in the headspace (HS-SPME), and factors such as, addition of salt (Na2HPO4), temperature and extraction time for optimization were evaluated. Single drop microextraction was used in direct immersion mode (MEGU-DI), and experimental variables such as organic solvent, volume of the microdrop, contact time of the microdrop with the aqueous solution, stirring rate, addition of salt (NaCl) and sample volume were evaluated to maximize the performance of the technique. After optimization the methods were validated through the following parameters: linearity, intermediate precision, accuracy and limits of detection and quantification. Both methods allow the simultaneous analysis of organochlorine pesticides and pyrethroids in water, and the HS-SPME also allowed the analysis of trihalomethanes (THM). Coefficients of variation (CV) between 3 and 21% and relative recoveries between 70 and 125% were obtained. The protocols developed also showed selectivity and linearity adequate, with correlation coefficients (r) greater than 0.95. The detection limits of all pesticides under study are between 0.003 μg L-1 and 3 μg L-1, being all below their respective maximum contaminant level (MCL) allowed by national (Ministério da Saúde) and international (World Health Organization) legislation for drinking water. Drinking water samples were analyzed using the proposed methods and any of the pesticides were detected. Using HS-SPME, the trihalomethanes chloroform, bromodichloromethane and dibromochloromethane at concentrations of 4.4, 3.8 and 0.7 μg L-1, respectively, were detected in water samples. The sum of the concentration of trihalomethanes was less than 9 μg L-1 in all samples, a value lower than the MCL established by Brazilian legislation (Portaria 518 of the Ministério da Saúde, March 25, 2004), which is 100 μg L-1 for the sum of the four main trihalomethanes.

Algunos contaminantes de preocupación medioambiental que afectan el agua y se encuentran en concentraciones inferiores a ppb son los contaminantes orgánicos persistentes y los compuestos orgánicos semivolátiles. Este trabajo estudió la presencia de hidrocarburos aromáticos policíclicos, compuestos fenólicos semivolátiles, bifenilos policlorados y plaguicidas organofosforados y organoclorados, en aguas de distinto origen, mediante cromatografía de gases acoplada a espectrometría de masas o un detector de micro captura de electrones. De 956 muestras estudiadas entre los parámetros expuestos solo se registraron valores por encima del límite de cuantificación del método para naftaleno, fenol y la suma de 3-metilfenol y 4-metilfenol en agua residual no doméstica. Se hace evidente la falta de normativa referente a la calidad de vertimientos con estos parámetros. | Some pollutants of environmental concern that affect water and are found at sub-ppb concentrations are persistent organic pollutants and semi-volatile compounds. This work studied the presence of polycyclic aromatic hydrocarbons, semivolatile phenolic compounds, polychlorinated biphenyls, and organophosphorus and organochlorine pesticides, in different origin water, using gas chromatography coupled to a mass spectrometer or an electron microcapture detector. Of 956 samples studied among the exposed parameters, only values ​​above the quantification limit of the method were recorded for naphthalene, phenol, and the sum of 3-methylphenol and 4-methylphenol in non-domestic wastewater. The lack of regulations regarding the quality of discharges with these parameters is clear. | Químico Ambiental | http://www.ustabuca.edu.co/ustabmanga/presentacion | Pregrado

Um método para determinação multiresíduo de pesticidas baseado em cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de massa (GC-MS/MS) foi desenvolvido, otimizado e validado para análises em amostras de águas. Foi utilizada extração em fase sólida (SPE- solid phase extraction) para concentrar as amostras em 1000 vezes e, alcançar a detectabilidade desejada. Para definir o procedimento de extração, foram avaliados parâmetros como pH e solvente de eluição. A melhor condição obtida foi validada depois de estabelecidos as seguintes condições otimizadas: pH= 7.0 e solvente de eluição diclorometano. O efeito matriz foi avaliado comparando-se a curva no solvente com a curva na matriz. O método proposto resultou no limite de detecção (LD) de 0,02µg/L e de quantificação (LQ) 0,05µg/L com boa linearidade (r2>0,99). Exceto para trifluralina, alaclor, permetrina e terbufós, as recuperações obtidas para os demais pesticidas resultaram na faixa de 70% até 107% com coeficiente de variação RSD% de até 19%.

Na etapa de otimização da técnica de extração líquido-líquido com partição induzida por sal (ELL-PIS) para análise de agrotóxicos em água foram feitos testes preliminares avaliando as melhores condições de extração e análise dos mesmos. Posteriormente, as melhores respostas foram utilizadas como referência para um planejamento experimental 23 para avaliar o comportamento simultâneo dos fatores: proporção entre amostra:solvente extrator, concentração salina, tempo e forma de agitação. À mistura em fase única, composta de água e solvente extrator foi acrescentado 1,0 mL de solução salina (NaCl) com a finalidade de separar as fases. As misturas foram agitadas, deixadas em repouso e a fase orgânica superior contendo os agrotóxicos de interesse foi separada adicionando padrão interno, e ajustando o volume para 5,0 mL. O método ELL-PIS otimizado foi validado para algumas figuras de mérito: seletividade, linearidade, limites detecção e quantificação do aparelho e do método, precisão e exatidão. Os limites de detecção (LD) e quantificação (LQ) do método foram 0,15 e 0,5 µg L-1 para o clorpirifós, 5,5 e 18,2 µg L-1 para o tiametoxam, 1,5 e 5,0 µg L-1 para cipermetrina e 3,7 e 12,0 µg L-1 para a deltametrina, respectivamente. A taxa de recuperação obtida para o método proposto variou de 75 a 90%, com desvio-padrão relativo inferior a 10 %. Os coeficientes de determinação (r2) para as curvas analíticas dos quatro pesticidas foram superiores a 0,99, na faixa de concentração utilizada. O método ELL-PIS depois de validado foi aplicado em amostras de água, não sendo detectada a presença de nenhum dos quatro agrotóxicos nestas amostras. O método de extração e análise foi aplicado também em amostras de água de lavagem de frutos e hortaliças (morango, maçã, tomate e pimentão) bem como da polpa dos mesmos. Foram encontrados resíduos do principio ativo tiametoxam, tanto na água como na polpa do morango, maça, pimentão e tomate, em valores acima do LMR estabelecido pela ANVISA. Também foram detectados resíduos de cipermetrina e clorpirifós no morango e bifentrina na maçã, sendo que estas substâncias não são permitidas para estas culturas. Os resultados apresentados nesta etapa do trabalho mostraram que a higienização convencional de um alimento com água não reduz completamente os níveis residuais de agrotóxicos presentes nas frutas e hortaliças. | In the stage of optimizing the liquid-liquid extraction with salt induced partitioning technique (LLE-SIP) for analysis of pesticides in water, preliminary tests were performed to evaluate the best conditions for their extraction and analysis. Later, the best responses were used as reference for a 23 experimental planning to evaluate the simultaneous behavior of the following factors: sample proportion, solvent extractor, saline concentration and form of agitation. To a single phase mixture composed of water and solvent extract, 1.0 mL of a saline solution (NaCl) was added to separate the phases. The mixtures were agitated, left in repose, and the upper organic phase containing the pesticides of interested was separated, followed by addition of an internal standard and volume adjustment. The optimized LLE-SIP method was validated for some figures of merit: selectivity, linearity, detection and quantification limits of the device and method, precision and accuracy. The limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) of the method were 0.15 and 0.5 µg L-1 for chlorpyrifos, 5.5 and 18.2 µg L-1 for thiamethoxam, 1.5 and 5.0 µg L-1 for cypermethrin and 3.7 and 12.0 µg L-1 for deltamethrin, respectively. The rate of recovery obtained for the proposed method varied from 75 to 90%, with relative standard deviation less than 10%. Coefficients of determination (r2) for the analytical curves of the four pesticides were greater than 0.99 in the utilized concentration range. The LLE-SIP method, after validation, was applied to water samples, not detecting the presence of any of the four pesticides in these samples. The methods of extraction and analysis were also applied to water samples from washing of fruits and vegetables (strawberry, apple, tomato and green pepper) as well as their pulps. Residues of the active principle thiamethoxam were encountered both in the water as well as the pulp of strawberry, apple, green pepper and tomato, in values greater than the maximal residue levels established by the ANVISA. Cypermethrin and chlorpyrifos were also detected in strawberries and bifenthrin was detected in apples, despite these substances not being permitted for these specific crops. The results presented in this stage of work showed that conventional washing of a food with water does not completely reduce the residual levels of pesticides present in fruits and vegetables.