THE ACTIVITY OF INTERMOLECULAR HYDROGEN COMPLEXES OF QUERCETIN WITH GLUCOSE IN REAC-TIONS WITH COTTON OIL PEROXY RADICALS | АКТИВНОСТЬ МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫХ ВОДОРОДНЫХ КОМПЛЕКСОВ КВЕРЦЕТИНА С ГЛЮКОЗОЙ В РЕАКЦИЯХ С ПЕРОКСИРАДИКАЛАМИ ХЛОПКОВОГО МАСЛА

Russian. Установлено наличие выраженного синергического эффекта бинарной композиции кверцетин–глюкоза в реакции с пероксильными радикалами, генерированными в процессе авто- и инициированного окисления хлопкового масла. Наиболее высокую антирадикальную активность проявили синергические композиции в соотношении 60 : 40%. Установленный синергизм относится к типу, когда при взаимодействии реактантов образуется продукт, более эффективно взаимодействующий с пероксирадикалами, чем исходные индивидуальные вещества. Такими продуктами могут быть межмолекулярные комплексы кверцетина и глюкозы с водородной связью, что подтверждено методом ЯМР-спектроскопии. Методом DFT показано, что наиболее стабильным является донорный Н-комплекс, где кверцетин выступает в качестве донора водорода. Количественная мера электронодонорных свойств Н-комплексов – потенциал ионизации – рассчитывался в газовой фазе. Потенциал ионизации донорного комплекса меньше, а значит, его восстанавливающая способность в реакции с радикалами выше, чем у мономерного антиоксиданта. Этим можно объяснить наличие максимального синергического эффекта в смеси кверцетин-глюкоза в соотношении 60 : 40%, когда, вероятно, доля донорных Н-комплексов в реакционной смеси максимальна. Полученные результаты позволяют проводить целенаправленный поиск эффективных антиоксидантных синергических композиций флавоноид–углевод в составе растительных экстрактов.

English. The presence of a strong synergistic effect of the binary quercetin–glucose composition in the reaction with peroxyl radicals generated during the auto- and initiated oxidation of cottonseed oil was established. The highest antiradical activity showed the synergistic compositions at a ratio of 60 : 40%. The established synergism refers to the type when products, formed during reaction, interacts with peroxy radicals more effectively than the original individual substances. Such products may be intermolecular hydrogen-bonded complexes of quercetin and glucose, the existence of such complexes confirmed by NMR spectroscopy. DFT method showed that the most stable is the donor H-complex, where quercetin acts as a hydrogen donor. A quantitative measure of the electron-donating properties of H complexes – the ionization potential – was calculated in the gas phase. The ionization potential of the donor complex is lower so its reducing ability in reaction with radicals is higher than that of the monomeric antioxidant.This can explain the presence of the maximum synergistic effect in the quercetin-glucose mixture at the ratio of 60 : 40%, when, probably, the proportion of donor H-complexes in the reaction mixture is maximum. Obtained results make it possible to carry out a targeted search for effective antioxidant synergistic flavonoid–carbohydrate compositions in plant extracts.