SEASONAL CHANGES IN THE COMPOSITION OF SCOTS PINE (PINUS SYVESTRIS L.) OLEORESIN MEASURED BY THE NMR METHOD | СЕЗОННЫЕ ИЗМЕНЕНИЯ СОСТАВА ЖИВИЦЫ СОСНЫ ОБЫКНОВЕННОЙ (PINUS SYLVESTRIS L.), ИЗМЕРЕННЫЕ МЕТОДОМ ЯМР

English. Analysis of seasonal changes in the composition of Scots pine oleoresin by 1H and 13C NMR spectroscopy was carried out. Due to favorable weather conditions (positive temperatures on the days of sampling throughout the year) samples for each of the 12 months were obtained and studied. Chloroform (CDCl3) solutions of oleoresin were studied. Eight resin acids were identified and quantified: abietic, dehydroabietic, isopimaric, levopimaric, neoabietic, palustric, pimaric and sandaracopymaric, and also 6 monoterpenes: camphene, limonene, myrcene, α-pinene, β-pinene and terpinolene. It was found that the amount of oleoresin and α-pinene contained in it decreased at low temperatures. At the same time other monoterpenes were not detected within the measurement error. It was supposed that monoterpenes formed in smaller amounts during the period of pests' anabiosis, play the main role in the control of coniferous insect pests. It was found that the content of dehydroabietic, isopimaric, neoabietic, pimaric, and sandaracopymaric acids varied insignificantly during the year. The relationship between the amounts of abietic, levopimaric and palustric acids in the composition of oleoresin was found. It was supposed that the observed relationship was caused by low-temperature catalytic reactions of levopimaric acid isomerization with formation of abietic acid mainly. It was suggested that these processes should be taken into account to exclude errors in determining the content of the above acids in oleoresin even in case of statistical analysis.

Russian. Проведен анализ сезонных изменений состава живицы сосны обыкновенной методом 1Н и 13С ЯМР-спектроскопии. Благодаря благоприятным погодным условиям (положительные температуры в дни отбора образцов в течение года) получены и исследованы образцы для каждого из 12 месяцев. Исследовали хлороформенные (CDCl3) растворы живицы. Идентифицированы и количественно определены 8 смоляных кислот: абиетиновая, дегидроабиетиновая, изопимаровая, левопимаровая, неоабиетиновая, палюстровая, пимаровая и сандаракопимаровая, а также 6 монотерпенов: камфен, лимонен, мирцен, α-пинен, β-пинен и терпинолен. Установлено, что в период низких температур уменьшается количество выделившейся живицы и содержащегося в ней α-пинена. Другие монотерпены в это же время в пределах ошибки измерения не обнаружены. Предположено, что в борьбе с насекомыми-вредителями хвойных главную роль играют монотерпены, которые образуются в меньших количествах в период анабиоза вредителей. Установлено, что содержание дегидроабиетиновой, изопимаровой, неоабиетиновой, пимаровой и сандаракопимаровой кислот в течение года изменяется незначительно. Обнаружена связь между количеством абиетиновой, левопимаровой и палюстровой кислот в составе живицы. Предположено, что наблюдающаяся связь обусловлена низкотемпературными каталитическими реакциями изомеризации левопимаровой кислоты с образованием, главным образом, абиетиновой кислоты. Высказано предположение о необходимости учитывать эти процессы для исключения ошибок при определении содержания указанных кислот в живице даже в случае статистического анализа.