Avaliou-se os níveis de mercúrio total em amostras de peixes de água doce, procedentes de pesqueiros e pisciculturas de 39 regiões do estado de São Paulo. As espécies de peixes estudadas foram: pacu (Piaractus mesopotamicus), tilápia (Oreochromis niloticus), piauçu (Leoporinum sp), matrinxã (Brycon cephalus), tambaqui (Colossoma macropomum) e carpa (Cyprinus carpis). Foram avaliadas três metodologias de digestão de amostras para a determinação de mercúrio total, variando-se o volume de mistura sulfonítrica utilizada e a concentração do permanganato de potássio, sendo que o uso de 10mL de mistura sulfonítrica e solução de permanganato de potássio a 7% (m/v) na digestão da amostra foi a que forneceu as recuperações mais altas (96%), precisão de 1% e limite de quantificação de 0,3µg/kg. Após a validação do método, foram realizadas as determinações de teor de mercúrio total em 293 amostras de pescado, usando a técnica de espectrometria de emissão com fonte de plasma acoplado em gerador de hidretos. Os níveis médios de mercúrio encontrados variaram entre: tambaqui (0,0003-0,012mg/kg), carpa (0,063mg/kg), matrinxã (0,0003-0,074mg/kg), pacu (0,0003-0,078mg/kg), piauçu (0,0003-0,183mg/kg) e tilápia (0,0003-0,217mg/kg). Os resultados mostraram que nenhuma das amostras procedentes das diferentes regiões e diferentes pesque-pagues, apresentaram níveis de mercúrio total acima do permitido pela legislação brasileira, que é de 0,5mg/kg para pescado não-predador. | In this work, the levels of mercury were evaluated in samples of freshwater fish, coming from fishing-grounds and piscicultures of 39 regions of São Paulo State. The species of fish studied were: pacu (Piaractus mesopotamicus), tilápia (Oreochromis niloticus), piauçu (Leoporinum sp), matrinxã (Brycon cephalus), tambaqui (Colossoma macropomum) and carpa (Cyprinus carpis). Three digestion methodologies of sample were evaluated for the mercury determination, with variation of the volume of sulphonitric mixture utilized and the potassium permanganate concentration. After the validation method the determinations of mercury level were recorded in 293 samples of fish, using the technique of emission spectrometry with plasma coupled to an hydrides generator. The medium levels of mercury found were the following: tambaqui (0,0003-0,012mg/kg), carpa (0,063mg/kg), matrinxã (0,0003-0,074mg/kg), pacu (0,0003-0,078mg/kg), piauçu (0,0003-0,183mg/kg) and tilápia (0,0003-0,217mg/kg), and this last one presented the higher contamination rate. The results showed that none of the samples obtained from the different regions and fish-and-pay establishments presented mercury levels above the permitted limits of Brazilian legislation; 0,5mg/kg for non carnivorous fish.

RESUMO A área de estudo encontra-se degradada especialmente devido o lançamento contínuo de efluentes na Baía de Santos, Rios Cubatão, Mogi etc. com fontes difusas de emissão de mercúrio, além da ocupação urbana e industrial, muito próximas. Uma vez detectada a presença de mercúrio no estuário, foram efetuadas caracterizações texturais, mineralógicas e químicas com levantamentos de parâmetros físico-químicos locais, objetivando o estudo do comportamento do mercúrio nesse ambiente. Valores de potencial de óxido-redução, presença de pirita e matéria orgânica indicam estabilidade do mercúrio principalmente sob a forma de Hg0(aq) e de HgS. As cargas superficiais negativas das partículas coloidais dos argilominerais facilitam a adsorção de mercúrio iônico e/ou complexado. O mercúrio acha-se associado à matéria-orgânica nos sedimentos enquanto nos lodos é praticamente nula a influência em seu comportamento. Os óxidos-hidróxidos (Fe e Al) pouco contribuem para a fixação do mercúrio nos sedimentos, mas são decisivos nos lodos. A força iônica influi na mobilidade do mercúrio apenas nos locais sujeitos à variação da maré. ABSTRACT The study area is specially degraded due to the continuous release of effluent in the Santos Bay, Cubatão, Mogi Rivers etc. coming from diffuse sources of mercury emission, besides the urban and industrial very close occupation. Once presence of the mercury was detected in the estuary, characterization grains size, mineralogical and chemical with survey physical-chemical parameters, in order to determine the behavior of the mercury in this environment. Value of oxide-reduction potential, pyrite presence and organic matter indicated mercury stability under the form of Hg0(aq) and of HgS. The negatives superficial loads of the coloidal particles to the clay minerals facilitate the adsorption of mercury ionic and/or complex. The mercury is associate to the organic matter in the sediments and in the muds it has practically null the influence in your behavior. The oxide-hydroxides (Fe and Al) have a low contribution to the mercury fixation in the sediments, but they are decisive in the muds. The ionic strength just influences on the mobility of the mercury in the places subjects to the variation of the tide.

A participação dos metais pesados nas reações químicas do metabolismo dos peixes tornou esses elementos um dos principais focos nos estudos de contaminação. O objetivo deste estudo foi determinar as concentrações dos metais Cd, Cr, Cu, Pb, Zn e Hg no tecido muscular de peixes da bacia do rio Cassiporé (Estado do Amapá) e ambiente, visando avaliar os riscos de contaminação. As concentrações de Cd em Plagioscion squamosissimus (1,061 µg g-1) e Pb em Poptella compressa (4,280 µg g-1) apresentaram valores que ultrapassam os limites estabelecidos pela legislação brasileira. As concentrações de Cr em P. compressa (0,937 ± 0,5 µg g-1), Pimelodella cristata (0,463 ± 0,03 µg g-1) e Cyphocharax gouldingi (0,364 ± 0,12 µg g-1), bem como de Hg em P. squamosissimus (0,670 µg g-1), Pseudoplatystoma fasciatum (0,630 µg g-1), Hoplias malabaricus (0,570 µg g-1 e Serrasalmus rhombeus (0,548 µg g-1) foram acima do limite legal. A coluna d'água apresentou altas concentrações de metais pesados em todos os pontos analisados, mostrando uma contaminação dessa bacia. Portanto, essas elevadas concentrações de metais pesados no ambiente e tecido muscular dos peixes indicam um elevado grau de contaminação na bacia do rio Cassiporé e risco a saúde do homem. | Heavy metals participate in chemical reactions of fish metabolism, which makes these elements a major focus on contamination studies. The objective of this study was to determine the concentrations of heavy metals Cd, Cr, Cu, Pb, Zn and Hg in muscle tissue of fish of Cassiporé River Basin (State of Amapá) and environment, aiming at assessing the risk of contamination. The concentrations of Cd in Plagioscion squamosissimus (1.061 µg g-1) and Pb in Poptella compressa (4.280 µg g-1) had values that exceed the boundaries established by Brazilian law. The Cr concentration in P. compressa (0.937 ± 0.5 µg g-1), Pimelodella cristata (0.463 ± 0.03 µg g-1) and Cyphocharax gouldingi (0.364 ± 0.12 µg g-1) and Hg in P. squamosissimus (0.670 µg g-1), Pseudoplatystoma fasciatum (0.630 µg g-1), Hoplias malabaricus (0.570 µg g-1 e Serrasalmus rhombeus (0.548 µg g-1) were above the legal limit. The water column showed high concentrations of heavy metals in all analyzed points, showing a contamination of this river basin. Therefore, the high concentrations of heavy metals in the environment and muscle tissue of fish indicate a high degree of contamination in the Cassiporé river basin and risk to human health.

A participação dos metais pesados nas reações químicas do metabolismo dos peixes tornou esses elementos um dos principais focos nos estudos de contaminação. O objetivo deste estudo foi determinar as concentrações dos metais Cd, Cr, Cu, Pb, Zn e Hg no tecido muscular de peixes da bacia do rio Cassiporé (Estado do Amapá) e ambiente, visando avaliar os riscos de contaminação. As concentrações de Cd em Plagioscion squamosissimus(1,061 µg g-1) e Pb em Poptella compressa(4,280µg g-1) apresentaram valores que ultrapassam os limites estabelecidos pela legislação brasileira. As concentrações de Cr em P. compressa(0,937 ± 0,5 µg g-1), Pimelodella cristata(0,463 ± 0,03 µg g-1) e Cyphocharax gouldingi (0,364 ± 0,12 µg g-1), bem como de Hg em P. squamosissimus(0,670 µg g-1), Pseudoplatystoma fasciatum(0,630 µg g-1), Hoplias malabaricus (0,570 µg g-1 e Serrasalmus rhombeus(0,548 µg g-1) foram acima do limite legal. A coluna d?água apresentou altas concentrações de metais pesados em todos os pontos analisados, mostrando uma contaminação dessa bacia. Portanto, essas elevadas concentrações de metais pesados no ambiente e tecido muscular dos peixes indicam um elevado grau de contaminação na bacia do rio Cassiporé e risco a saúde do homem.

The Rio Doce basin is located in southeastern Brazil, in the states of Minas Gerais (MG) and Espírito Santo (ES). The basin is characterized by intense economic activity, which, added to the high population density and historical processes of extractivism, makes it one of the Brazilian drainages most impacted by human activities. With the disposal of domestic sewage, agricultural and industrial inputs in the channel of the Doce River and its tributaries, violations of water quality parameters such as total phosphate and fecal coliforms are historically recorded for the basin. The collapse of the SAMARCO dam threw 62 tons of tailings into the Doce River channel. Covering fish microhabitats, foraging and breeding areas, aggravating the state of degradation of the basin and modifying the physical and chemical characteristics of the river bed sediment. The tailings avalanche turned over the river bottom, resuspending the sediment and bio making available metals that were previously trapped in lower river layers. The composition of the tailings is mainly silica and iron oxides, but studies indicate high levels of other elements such as Aluminum, Arsenic and Manganese. Thus, the tailings contributed directly and indirectly to the mobilization of metals for the aquatic biota. Bioaccumulation within fish and biomagnification of metals in the food chain can generate irreversible impacts on aquatic biota given its persistence in biota, not being decomposed, increasing its toxicity. Our results indicate mercury biomagnification and bioaccumulation of several elements such as arsenic and mercury, for several of the studied species, and the result varies in an interspecific way. Some species are more subject to bioaccumulation, among them those with piscivorous and benthic habits stand out. These groups should be a priority target for monitoring the concentrations of metals in the ichthyofauna with a focus on food security and maintenance of fish communities in the basin. Among the tributaries studied, the Gualaxo do Norte and Carmo rivers deserve special attention, mainly due to the high mercury values recorded for the region's ichthyofauna. The historic gold extraction process in the region and the leaching and contamination of aquatic biota makes these tributaries the main target for monitoring and bioremediation studies. Keywords: Fish. arsenic. Mercury. Bioaccumulation. Trophic level. | A bacia do Rio Doce está localizada no sudeste do Brasil, nos estados de Minas Gerais (MG) e Espírito Santo (ES). A bacia é caracterizada por intensa atividade econômica, que, somados à alta densidade populacional e aos processos históricos de extrativismo, a transforma em uma das drenagens brasileiras mais impactadas por atividades antrópicas. Com o descarte de esgoto doméstico, insumos agrícolas e industriais na calha do rio Doce e em seus afluentes, violações nos parâmetros da qualidade da água como fosfato total e coliformes fecais são historicamente registrados para a bacia. O rompimento da barragem da SAMARCO lançou 62 toneladas de rejeito para a calha do rio Doce, cobrindo microhabitats de peixes, áreas de forrageamento e reprodução, agravando o estado de degradação da bacia e modificando as características físicas e químicas do sedimento do leito do rio. A avalanche de rejeito revolveu o fundo do rio, ressuspendendo o sedimento e biodisponibilizando metais que antes estavam presos em camadas inferiores do rio. O rejeito é composto principalmente de sílica e óxidos de ferro, mas estudos indicam níveis elevados de outros elementos como Alumínio, Arsênio e Manganês. Assim, o rejeito contribuiu de forma direta e indireta para a mobilização de metais para a biota aquática. A bioacumulação dentro dos peixes e a biomagnificação de metais na cadeia alimentar pode gerar impactos irreversíveis para a biota aquática visto a sua persistência na biota, não sendo decomposto, o que aumenta sua toxicidade. Nossos resultados indicam biomagnificação de mercúrio e bioacumulação de vários elementos como arsênio e mercúrio, para várias das espécies estudadas, e o resultado varia de forma interespecífica. Algumas espécies estão mais sujeitas à bioacumulação, dentre elas destacam-se aquelas com hábitos piscívoros e bentônicos. Esses grupos devem ser alvo prioritário para o monitoramento das concentrações de metais na ictiofauna com foco na segurança alimentar e manutenção das comunidades pesqueiras da bacia. Dentre os afluentes estudados, os rios Gualaxo do Norte e Carmo merecem atenção especial, principalmente pelos altos valores de mercúrio registrados para a ictiofauna da região. O histórico processo de extração de ouro na região e a lixiviação e contaminação da biota aquática fazem desses afluentes o principal alvo de estudos de monitoramento e biorremediação. Palavras-chave: Peixes. Arsênio. Mercúrio. Bioacumulação. Nível trófico. | Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico | Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior