Avaliação da presença de agrotóxicos por cromatografia líquida acoplada à espectrometria de massas em águas superficiais e na rede pública de abastecimento de água no Rio Grande do Sul

Dissertação (mestrado profissional) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Perícias Criminais Ambientais, Florianópolis, 2013.

No ano de 2012 o Brasil destacou-se mundialmente como um dos maiores consumidores de agrotóxicos. Este elevado consumo traz questionamentos quanto ao uso correto destas substâncias assim como o adequado manejo dos resíduos gerados, sejam estes sólidos ou líquidos. Uma consequência previsível deste elevado consumo de pesticidas é a presença de seus resíduos em mananciais hídricos. Desta forma, é imperativo conhecer a qualidade desta água e identificar os pontos mais severos de poluição e se esta descarga de resíduos de agrotóxicos está chegando até o consumidor de água potável, para a adoção de medidas adequadas e corretivas. Neste trabalho desenvolveu-se uma metodologia de análise de resíduos de pesticidas em águas superficiais para cinco agrotóxicos: carbofurano, clomazona, fipronil, imidacloprido e tebuconazol. A metodologia analítica adotada foi a extração em fase sólida (SPE) com cartuchos de estireno-divinilbenzeno (Strata X®), seguida da análise por cromatografia líquida de alta eficiência acoplada à espectrometria de massas tandem (LC-ESI-MS-MS). A fase móvel escolhida foi acetonitrila:água (em gradiente). O método foi validado por meio da análise dos seguintes parâmetros: especificidade, sensibilidade, limite de detecção, limite de quantificação, linearidade, precisão, exatidão (recuperação) e efeito de matriz. Os resultados obtidos indicaram que o método é sensível, específico, com limite de quantificação de 0,04 µg/L, com coeficiente de determinação acima de 0,99, recuperação entre 71 e 90%. Foi constatado o efeito de matriz, devido à presença de interferentes nas águas superficiais, de forma que a quantificação deve ser feita por superposição de matriz ou adição de padrão. O método é aplicável para os agrotóxicos carbofurano, clomazona, fipronil e imidacloprido.

Abstract : In 2012 Brazil stood out as one of the world?s largest consumers of pesticides. This high consumption raises questions about the correct use of these substances as well the management of generated waste, whether solid or liquid. An expected consequence of this high consumption of pesticides is the presence of their residues in water sources. Thus, it is imperative to know the quality of this water and identify the most severe pollution points and if this discharge of pesticide is coming to the consumer of drinking water for the adoption of appropriate and corrective measures. In this work a methodology for the analysis of pesticide residues in surface waters for five pesticides: carbofuran, clomazone, fipronil, imidacloprid and tebuconazole, is proposed. The analytical procedure included solid phase extraction (SPE) with styrene-divinylbenzene cartridges (Strata X ®), followed by liquid chromatography coupled to eletrospray ionization tandem mass spectrometry (LC-ESI-MS/MS). The mobile phase was acetonitrile:water, in gradient mode. The method was validated byanalyzing the parameters: specificity, sensitivity, limit of detection, limit of quantification, linearity, precision, accuracy (recovery) and matrix effect. The results indicated that the method is sensitive, specific, with quantification limit of 0.04 µg/L, with a coefficient of determination above 0.99 and recovery between 71 and 90%. The matrix effect was observed due to the presence of interfering in surface water, indicating that quantification should be made by matrix-matching or standard addition. The method is applicable to the pesticides carbofuran, clomazone, fipronil and imidacloprid.