A maioria dos contaminantes químicos presentes em águas subterrâneas e superficiais está relacionada às fontes industriais e agrícolas. A variedade é enorme, com destaque para os agrotóxicos, compostos orgânicos voláteis e metais. Sulfentrazone (SUL) e tebuthiuron (TBR) são agroquímicos registrados para uso de controle de planas daninhas em cultura de cana-de-açúcar e seu uso pode causar contaminação da planta, solo e da água presente na região onde foi aplicado, sendo ele rios, lagos ou subterrâneas. Dessa forma, neste trabalho, foi desenvolvida e validada uma metodologia eletroanalítica para quantificação simultânea de sulfentrazone e tebuthiuron em amostras de água da lagoa da UFV. Inicialmente, o sistema foi caracterizado qualitativamente por voltametria cíclica (CV), no qual o transporte de massa do analito é regido por difusão e que a oxidação dos analitos ocorrem por meio de transferência irreversível de um elétron com o eletrodo de trabalho, próximo ao potencial +0,936 V para a sulfentrazone e próximo a 1,01 V para o tebuthiuron utilizando como eletrodo de referência Ag|AgCl, KCl sat 3 mol L -1 , eletrodo de pasta de carbono(CPE) grafite/óleo mineral (75:25 m/m) como eletrodo de trabalho e KOH 0,1mol L -1 como eletrólito de suporte. A quantificação dos agroquímicos se mostrou mais sensível e seletivo para quantificação, quando aliada a técnica voltametria de pulso diferencial (DPV), com limites de detecção para SUL e TBR de 0,133 mg L -1 e 0,572 mg L -1 e quantificação de 0,443 mg L -1 e 1,91 mg L -1 , respectivamente. O método apresentou repetibilidade entre 2,65 e 4,22 %, precisão intermediária entre 5,32 e 10,9 % e recuperação entre 70 e 120%. | Most chemical contaminants in groundwater and surface water is related to the industrial and agricultural sources. The variety is huge, especially pesticides, volatile organic compounds and metals. Sulfentrazone (SUL) and tebuthiuron (TBR) are herbicides registered for use in weed control flat crop sugarcane and its use can cause contamination of the plant, soil and water in the area where it was applied, being rivers , lakes or groundwater. Thus, this work was developed and validated one electroanalytical methodology for simultaneous quantification of sulfentrazone and tebuthiuron in pond water samples from UFV. Initially, the system was qualitatively characterized by cyclic voltammetry (CV), which concluded that the analyte mass transfer is governed by diffusion and oxidation of the analytes occur via an irreversible transfer of an electron to the working electrode, near the potential +0.936 V for sulfentrazone and close to 1,01 V to tebuthiuron using as reference electrode Ag | AgCl, KCl sat 3 mol L -1 , carbon paste electrode (CPE) graphite / mineral oil (75: 25m / m ) as working electrode and KOH 0,1 mol L -1 as supporting electrolyte. The amount of herbicide was more sensitive and selective for quantification, when combined with voltammetry technique of differential pulse (DPV) with detection limits for South and TBR 0.133 and 0.572 mg L -1 and quantification of 0.443 and 1.91 mg L -1 , respectively. The method presented repeatability between 2.65 and 4.22%, intermediate precision between 5.32 and 10.9% and recovery of 70 to 120%. | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior

O desenvolvimento, através de planejamentos experimentais, de um procedimento voltamétrico de análise, simples, rápido, sensível e de baixo custo, para a determinação do herbicida glifosato, é descrito. O comportamento eletroquímico deste herbicida exibe a corrente baseada na redução do grupo N-nitroso, adicionado à sua molécula. Os parâmetros de duas diferentes técnicas voltamétricas, a voltametria com onda quadrada (S WV) e a voltametria com pulso diferencial (DP V), foram otimizados. As variáveis selecionadas para o estudo foram: incremento de voltagem (V), amplitude (V), freqüência (Hz), concentração do eletrólito de suporte (mol L -1) e a área da gota (mm2), para a S WV, além das variáveis, incremento de voltagem (V), amplitude do pulso (V), tempo de pulso (s), tempo do incremento de voltagem (s) e concentração do eletrólito de suporte (mol L -1), para a DP V. Um estudo preliminar, dos níveis dos fatores, foi executado antes da etapa de triagem, que empregou neste último, um planejamento fatorial 25 completo, tanto para a S WV quanto para a DP V. Nesta etapa, após avaliação dos efeitos, as variáveis selecionadas para o estudo da superfície de resposta, que empregou o planejamento C C D- central composite design, para a voltametria com onda quadrada foram: incremento de voltagem, amplitude e concentração do eletrólito de suporte; e para a voltametria com pulso diferencial, foram: incremento de voltagem, amplitude do pulso e tempo de pulso. As condições ótimas encontradas para se obter a melhor resposta voltamétrica foram para a S WV: 0,02502 volt, 0,125 volt, 70 Hz e 1,25 mol L -1 para os fatores, incremento de voltagem, amplitude, freqüência e concentração do eletrólito de suporte, respectivamente, e para a DP V foram: 0,026 volt, 0,175 volt, 0,0075 seg., 0,50 seg e 1,00 mol L -1 para os fatores incremento de voltagem, amplitude do pulso, tempo do pulso, tempo do incremento de voltagem e concentração do eletrólito de suporte, respectivamente. O parâmetro área da gota, foi fixado nas duas técnicas em 0,60 mm 2. Aplicando as condições otimizadas, a faixa linear foi de 0,050 a 100,0 μ g mL -1 para a S WV e de 0,010 a 100,0 μ g mL -1 para a DP V. Os limites de detecção e de quantificação foram, respectivamente, de 1,20 e 60,0 μ g L -1 para a S WV e de 22,0 e 53,8 μ g L -1 para a DP V. Finalmente, o método voltamétrico com pulso diferencial foi usado para determinar a concentração do herbicida glifosato em amostras de água, solo e vegetais, naturais e/ou fortificadas, sendo que as mesmas foram previamente purificadas em uma coluna cromatográfica com resina de troca-iônica, seguido de tratamento do eluato com carvão ativado e posterior derivatização. A BSTRACT TE ÓFILO, R einaldo Francisco, M.S ., Universidade Federal de Viçosa, J uly, 2003. | The development, by experimental design, of a voltammetric procedure of analysis, in a simple, fast, sensible and low cost way to determine the glyphosate herbicide is described. The electrochemical behavior of this herbicide exhibits the current based on the reduction of the N-nitroso group added to its molecule. The parameters of two different voltammetric techniques, the square wave voltammetry (S WV) and the differential pulse voltammetry (DP V), were optimized. The selected variables to the study were the voltage step (V), the amplitude (V), the frequency (Hz), the supporting electrolyte concentration (mol L -1) and the drop size (mm2), in the S WV case, besides the following variables, voltage step (V), pulse amplitude (V), pulse time (s), voltage step time (s) and the supporting electrolyte concentration (mol L -1), to the DP V. A preliminary study of the factor levels was performed before the screening phase, which applied to the last one a 2 5 full factorial design, to the S WV as the DP V. In this stage, after checking the effects the selected variables to the response surface study that used the C C D - C entral C omposite Design, to the square wave voltammetry were: voltage step, amplitude and support electrolyte concentration, and to the differential pulse voltammetry they were the voltage step, the pulse amplitude and the pulse time. The optimum conditions that allowed the best voltammetric response to the S WV were 0,02502 volt, 0,125 volt, 70 Hz and 1,25 mol L -1 to the factors voltage step, amplitude, frequency and support electrolyte concentration, respectively, and to the DP V were 0,026 volt, 0,175 volt, 0,075 seg. and 1,00 mol L -1 to the factors voltage step, pulse amplitude, pulse time, voltage step time and supporting electrolyte concentration, respectively the drop size parameters was fixed in both techniques in 0,60 mm2. Applying the optimized conditions, the linear range was from 0,050 to 100,0 μ g mL -1 to the S WV and from 0,010 to 100,0 μ g mL -1 to the DP V. The detection and quantification limits were, respectively, 1,20 and 60,0 μ g mL -1 to the S WV, and 22.0 and 53,8 μ g mL -1 to the DP V. Finally, the differential pulse voltammetry was used to determine the glyphosate herbicide in water, soil and vegetables samples, being these ones natural, some of them fortified, which was previously purified by a chromatographic column on ion-exchange resin, followed of an eluato treatment using activated charcoal and later derivatization. | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior

O flúor possui um papel fundamental na manutenção da saúde dentária, pois este elemento é um composto fundamental na formação do mineral fluorapatita que compõe o esmalte dentário. Por outro lado, a ingestão excessiva ao flúor pode ter como consequência a fluorese dental. Uma vez que a água é a principal fonte de fluoreto para os humanos, o conhecimento dos níveis de flúor na água potável é um conhecimento importante. Neste trabalho foi otimizada a metodologia de voltametria adsortiva com redissolução catódica para quantificação de fluoreto em amostras aquosas. A metodologia é baseada na reação competitiva do íon fluoreto e alisarina pelo lantânio (III), em que se medirá a acumulação adsortiva do complexo lantânio (III) e vermelho de alisarina S (VAS) utilizando um eletrodo HMDE. Após a reação de complexação entre o La 3+ e o VAS, um pico voltamétrico é obtido correspondente à oxidação do grupamento antraquinônico em -0,556 V (vs Ag/AgCl) empregando o eletrólito de suporte composto por ácido acético 0,1 mol L -1 que também atuou como solução tamponante (pKa = 4,76). Fatores instrumentais (tamanho da gota, frequência, incremento de voltagem e amplitude de pulso) foram estudados utilizando o planejamento exploratório de Plackett- Burman para triagem dos fatores relevantes e, em seguida, para otimização dos níveis dos fatores um planejamento composto central (CCD) foi realizado. As melhores respostas voltamétricas foram obtidas, quando utilizados o incremento de voltagem em 9 mV, amplitude de pulso de 20 mV, frequência de 30 Hz e tamanho da gota de 0.7 mm 2 A velocidade de varredura para o sistema foi dependente da frequência e da amplitude de pulso, sendo então definida como 0,6 V s -1 . Com os parâmetros otimizados, o sinal voltamétrico do complexo mostrou-se linearmente dependente da concentração de fluoreto adicionada. O erro relativo foi calculado para uma leitura experimental, utilizando parâmetros pré-definidos, sendo obtida uma corrente I(μA) = 4,9813 ± 0,396 e comparada com a corrente teórica I(μA) = 5,24, obtida pela aplicação do método. Utilizando estes fatores o erro relativo da metodologia foi de 4,93%. | Fluoride plays a fundamental role in the maintenance of dental health, as this element is a fundamental compound in the formation of fluorapatite mineral that composes the dental enamel. On the other hand, excessive fluoride intake may result in dental fluoresis. Whereas water is the main source of fluoride intake for humans, knowledge of fluoride concentration on drinking water is an important topic. Ih this work the cathodic stripping voltammetry for determination of fluoride in aqueous samples was optimized. This method is based on the competitive reaction of the fluoride and alizarin for the lanthanum (III) ion, in which the concentration of the complex lanthanum (III) and red alizarin S (VAS-La) will be measured using an HMDE electrode. After the complexation reaction between La 3+ and VAS, a voltammetric peak is obtained corresponding to the oxidation of the anthraquinone group at -0.556 V (vs. Ag / AgCl) using the support electrolyte acetic acid/sodium acetate 0.1 mol L -1 , also acting as a buffer solution (pKa = 4.76). Instrumental factors were studied using the Plackett-Burman exploratory planning to screen relevant factors, and then to optimize factor levels performing a central composite planning (CCD). The best voltammetric responses were obtained when using the voltage increment in 9mV, pulse amplitude of 20 mV, frequency of 30 Hz and drop size of 0.7 mm 2 . The sweep rate for the system was dependent on frequency and pulse amplitude, being then defined as 0.6 V s -1 . With the optimized parameters, the voltammetric signal of the complex was linearly dependent of the addiction of fluoride on solution. The relative error calculated for the experimental reading was 4.93%. | Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior